第二天，陈璧君闯进蒋介石的办公室，怒气冲冲地质问道：“蒋先生，你不要汪先生干，汪先生不干就是，何必下此毒手！”蒋介石当时确实也不知道刺汪究竟是什么人干的，面对陈璧君的质问，他脸上红一阵，白一阵，不好发作，只得安慰道：“夫人息怒，夫人息怒，我一定要查清此事，严惩幕后指使者！”送走陈璧君后，蒋介石把特务头子戴笠找来，大发了一通火，命令他限期破案。

后来经过调查，刺客名叫孙凤鸣，是受抗日反蒋志士王亚樵派遣，前往行刺蒋介石的。当天蒋介石没有参加合影，孙凤鸣临时决定行刺汪精卫。孙凤鸣打伤汪精卫后，被警卫人员开枪击倒，在送进医院的第二天牺牲。

汪精卫命大，虽然身中三枪，但没有击中要害。只有背部一枪，伤及脊椎，弹头夹于骨头间未能取出。就是这颗子弹，日后要了汪精卫的命。

虽然此事最后调查清楚，不是蒋介石派人所为，但陈璧君一直不能原谅，认为蒋肯定事先就已得到风声，照相时借故不去，而要汪精卫去当替死鬼。

汪精卫与陈璧君的性格正好相反，他虽然老奸巨猾，深藏不露，但办事瞻前顾后，柔弱有余，刚猛不足。因此，巾帼红颜的陈璧君反而成了汪精卫的保护人，汪精卫在政治上遇到什么难题，喜欢回家后与夫人探讨，陈璧君也乐此不疲，积极为汪出主意。久而久之，陈璧君大事小事均要插手过问，汪精卫在政治上的不少行动与想法，就是出自陈璧君的主意。以致汪的同党陈公博曾经议论说：“汪先生离开陈璧君干不了大事，但没有陈璧君，也坏不了大事。”

正如陈公博所言，汪精卫叛国投敌，陈璧君从中起了很大作用。

抗日战争爆发后，汪精卫与蒋介石再次发生矛盾冲突。汪精卫力主与日本议和，避免中国军队与日军发生正面冲突。汪精卫的汉奸理论，得到了绝大多数人的反对。

国民党内反汪呼声高涨。汪精卫知道这是蒋介石幕后指使人干的，他自知斗不过蒋介石，便心灰意冷，一度想退出国民党。

陈璧君听说汪精卫想退出与蒋介石的争斗，当即表示不同意，她极力怂恿汪精卫一定要与蒋介石对着干，不成功，则成仁。她对汪精卫说，大丈夫死也要死得英雄壮烈，不能窝窝囊囊。

这天，陈璧君见汪精卫回家时，满脸通红，神情颇为激动，问及原因，原来蒋介石请汪精卫吃饭时，两人发生了争吵。陈璧君听说后，气愤地说：“蒋中正其实也并不想抗日，但他会耍两面派。他与共产党合作抗日，其实根本没有诚心，国共合作迟早是要破裂的。与日本人议和有什么不好，早日消灭共产党，减少无谓的伤亡，这不是两全其美吗！你不能甘拜下风，要与老蒋斗下去，大不了也就一死呗！”

在此之前，汪精卫一直想派人与日本人先行接触，探探日本人的口风，求其支持，必要时与蒋介石决裂。这次，他把这个想法告诉了陈璧君。陈听说后，非常支持，并催促赶快行动。没过多久，汪精卫便派出梅思平、高宗武秘密到上海与日本人接触。

梅、高二人没有辜负汪精卫的希望，经过一番讨价还价之后，与日本人签订了议和“密约”。

1938年11月底，梅思平由上海经香港辗转回到重庆，他带回了与日本人签订的“密约”。

梅思平一下飞机，就直奔汪精卫的寓所。

见到梅思平，汪精卫高兴异常，他从梅思平手里接过“密约”如获至宝，认真地看起来。一边看，一边询问梅思平在上海与日本人谈判的情况。

“梅先生，一路辛苦了。你先休息休息，等我找公博、佛海等人商量商量，下一步该如何走。你去上海的事情，可千万注意保密，不能让任何人知道。”

梅思平走后，陈璧君从里间出来。她从汪精卫手中接过“密约”，看了看，神情不觉有些紧张：“这东西放在家里恐怕不妥，万一出事，可是人赃俱获。”

汪精卫听夫人这么一说，也紧张起来：“这可是不能公开的东西，要是出事，我们全完蛋。你想个办法，将它转移出去吧。”